В работе представлены результаты ЭПР исследования магнитных, релаксационных и динамических параметров фотогенерированных спиновых носителей зарядов, возникающих под действием света в полимерных фотовольтаических композитах на основе поли(3-додецилтиофена) (П3ДДТ) и метилового эфира 6,6-фенил-С₆₁-бутановой кислоты (МЭФКБ) при добавлении в систему кумарина. Показано, что концентрация поляронов и анион-радикалов фуллеренов характеризуется немонотонной зависимостью от энергии возбуждающих фотонов с экстремумами в области 1.9 и 2.7 эВ. Наибольший рост концентрации подвижных носителей заряда наблюдался в композитах с содержанием кумарина 3 и 6 вес. %. Обнаружено существенное замедление процесса рекомбинации носителей заряда после выключения света в композитах с добавкой 3-6 вес. % кумарина. Температурные зависимости концентраций подвижных и локализованных носителей заряда для образцов П3ДДТ/МЭФКБ с содержанием 3 вес. % кумарина показали увеличение обменного взаимодействия между носителями заряда. Полученные данные позволяют сделать вывод о влиянии кумарина на спиновые взаимодействия в полимерном композите.