В работе представлены результаты фотоиндуцированного ЭПР исследования магнитных, релаксационных и динамических параметров спиновых носителей зарядов, возникающих в полимерных фотовольтаических композитах на основе поли(3-додецилтиофена) (П3ДДТ) и метилового эфира 6,6-фенил-С₆₁-бутановой кислоты (МЭФКБ) при добавлении в систему кумарина. Кумарин является фотофизическим активатором переноса энергии электронного возбуждения и обладает высоким квантовым выходом люминесценции. Содержание молекул кумарина в композите варьировалось в пределах от 3 вес% до 21 вес%. Магнитно-резонансные параметры поляронов и анион-радикалов метанофуллерена, фотоиндуцированных в объемных гетеропереходах этих композитах при освещении фотонами с энергией 1.3 - 3.4 эВ, были определены из анализа вкладов этих носителей заряда в суммарных спектр СЭПР. Показано, что концентрация обоих спиновых носителей характеризуется немонотонной зависимостью от энергии возбуждающих фотонов с экстремумом в области 1.8 - 1.9 эВ, близкого к значению энергетической щели полимера П3ДДТ. Наибольший рост концентрации подвижных носителей заряда наблюдался в композитах П3ДДТ/МЭФКБ с содержанием кумарина 3 вес% и 6 вес%. Носители заряда обоего типа начинают рекомбинировать при выключении инициирующего света. Обнаружено существенное замедление этого процесса при добавлении в исходный композит 3-6 вес% кумарина. Исследованы температурные зависимости концентраций обоих спиновых носителей заряда, фотоинициированных в композите П3ДДТ/МЭФКБ с содержанием 3 вес% кумарина. Было обнаружено, что эти параметры характеризуются немонотонной зависимостью от температуры и демонстрируют экстремальный рост при Т = 110 К, более выраженный для подвижных носителей заряда. Полученные данные позволяют сделать вывод о влиянии кумарина на спиновые взаимодействия в полимерном композите. Такое влияние становится более выраженным при оптимальной концентрации кумарина, составляющей 3-6 вес%, при которой его молекулы однородно распределяются в объемных гетеропереходах композита П3ДДТ/МЭФКБ без формирования в них кристаллической фазы. Это может приводить к уменьшению расстояния между фотовозбужденными спинами, более глубокому перекрыванию их волновых функций и появлению в гетеропереходах в результате этого дополнительных энергетических барьеров. При этом возможна реализация промежуточного режима обменного взаимодействия между спиновыми носителями заряда композита, концентрация которых может увеличиваться за счет дополнительного переноса энергии возбужденных молекул кумарина в матрицу композита. Результаты, полученные в данной работе, могут свидетельствовать о существенном влиянии микродобавок кумарина на морфологию композита и обменные взаимодействия фотоинициированных в нем спиновых носителей заряда. Возможны и другие процессы, протекающие в изученных композитах с участием кумарина, которые будут изучены в дальнейших исследованиях.