Do, ut des




  • Высокое спектральное разрешение 2-мм ЭПР спектроскопии позволяет раздельно определить все главные значения g- и A-тензоров.

  • Контролируя измение формы всех спектральных компонент, можно установить влияние различных факторов на распределение неспаренного электрона в молекуле.

  • Высокое спектральное разрешение предоставляет также возможность раздельно определить анизотропию и частоту вращения нитроксильного радикала и его ближайшего окружения. Это может быть осуществлено при помощи регистрации компонент поглощения (область "быстрого" вращения) или дисперсии (область "медленного" и "сверхмедленного" вращения).

Радикал

Матрица

gxx

gyy

gzz

Axx
мТл

Ayy
мТл

Azz
мТл

aiso
мТл

Ациклические радикалы

C6H5CH3

2.00944

2.00622

2.00228

 

0.59

3.42

 

C10H18

2.00886

2.00615

2.00220

   

3.58

 

C6H5CH3

2.00901

2.00538

2.00236

   

2.57

1.01

C10H18

2.00783

2.00498

2.00225

   

2.77

 

C6H5C(CH3)3

2.00947

2.00541

2.00217

   

2.50

 

C6H5CH3

2.00907

2.00522

2.00226

   

2.47

 

C10H18

2.00947

           

2.00822

2.00518

2.00224

   

2.49

 

CH3OH

2.00913

           

2.00812

2.00521

2.00213

   

2.61

 

C9H19CHOH

2.00934

           

2.00846

2.00520

2.00214

   

2.46

 

Пиперидиновая серия

C6H5C(CH3)3

2.00975

2.00636

2.00218

   

3.37

 

Каучук

2.00988

2.00611

2.00224

   

3.35

 

НМББА

2.00980

2.00611

2.00222

   

3.41

 

C6H5CH3

2.00980

2.00622

2.00220

0.60

0.73

3.42

1.55

CH3OH

2.00909

2.00621

2.00222

 

0.72

3.64

 

C10H18

2.00920

2.00625

2.00226

   

3.52

 

C7H16

2.00915

2.00619

2.00220

0.48

0.54

3.32

1.43

C6H5CH3

2.00918

2.00620

2.00220

   

3.33

 

C10H18

2.00883

2.00620

2.00225

   

3.55

 

CH3OH

2.00870

2.00618

2.00217

   

3.58

 

C6H5CH3

2.00978

2.00625

2.00217

0.63

0.69

3.40

1.57

C6H5CH3

2.00966

2.00627

2.00221

   

3.40

 

C6H5CH3

2.00979

2.00625

2.00220

   

3.49

 

C6H5CH3

2.00971

2.00622

2.00221

   

3.43

 

C6H5CH3

2.00974

2.00623

2.00222

   

3.41

 

CH3OH

2.00919

2.00611

2.00214

   

3.57

 

C6H5C(CH3)3

2.00981

2.00601

2.00162

0.95

0.71

3.51

 

C6H5CH3

2.00988

2.00628

2.00232

0.64

0.72

3.48

1.61

C6H5CH3

2.00988

2.00625

2.00222

0.66

0.71

3.40

1.55

C6H5CH3

2.00986

2.00626

2.00222

0.62

0.70

3.43

1.58

ГМАСК

2.00978

2.00624

2.00221

0.62

0.69

3.45

1.54

C5H11OH

2.00922

2.00607

2.00218

 

0.68

3.61

 

C10H18

2.00917

2.00608

2.00216

 

0.77

3.58

 

C2H5OH

2.00903

2.00616

2.00218

   

3.63

 

CH3OH

2.00899

2.00610

2.00218

 

0.73

3.70

 

H2O

2.00878

2.00604

2.00215

   

3.74

 

C6H5CH3

2.00984

2.00629

2.00226

   

3.43

 

ГМАСК

2.00967

2.00627

2.00225

 

0.66

3.39

 

CH3OH

2.00901

2.00620

2.00222

   

3.69

1.61

C6H5CH3

2.00986

2.00626

2.00230

0.65

0.74

3.35

1.53

ГМАСК

2.00974

2.00641

2.00228

 

0.66

3.38

 

C6H5CH3

2.00990

2.00627

2.00220

0.64

0.71

3.38

1.52

ГМАСК

2.00967

2.00621

2.00228

   

3.44

 

CH3OH

2.00918

2.00623

2.00221

   

3.65

1.62

C6H5CH3

2.00985

2.00623

2.00223

       

CH3OH

2.00901

2.00610

2.00216

       

C6H5CH3

2.00991

2.00619

2.00218

   

3.44

1.52

ГМАСК

2.00988

2.00635

2.00233

   

3.40

 

CH3OH

2.00937

2.00613

2.00219

   

3.53

 

C6H5CH3

2.00986

2.00624

2.00216

0.62

0.68

3.34

 

C6H5CH3

2.00991

2.00622

2.00235

0.64

0.69

3.38

1.49

ГМАСК

2.00984

2.00631

2.00227

 

0.66

3.36

 

CH3OH

2.00935

 

         

2.00880

2.00620

2.00232

   

3.49

 

C6H5CH3

2.01005

2.00640

2.00223

 

0.66

3.38

1.49

ГМАСК

2.00970

2.00624

2.00222

   

3.36

 

CH3OH

2.00942

 

         

2.00882

2.00634

2.00232

   

3.51

 

C6H5CH3

2.00952

2.00632

2.00192

   

3.38

1.50

C6H5CH3

2.00915

2.00621

2.00217

   

3.35

1.44

ГМАСК

2.00977

2.00634

2.00232

   

3.33

 

CH3OH

2.00874

2.00610

2.00216

   

3.44

 

3-Пиперидиновая серия

C6H5CH3

2.00967

2.00619

2.00228

   

3.33

 

C10H18

2.00933

2.00624

2.00225

   

3.41

 

C6H5CH3

2.00969

2.00624

2.00218

   

3.36

 

C9H19CHOH

2.00896

2.00605

2.00210

   

3.48

 

CH3OH

2.00884

2.00598

2.00211

   

3.59

 

C6H5CH3

2.00970

2.00621

2.00225

   

3.37

 

НМББА

2.00957

2.00613

2.00223

   

3.36

 

C6H5C(CH3)3

2.00979

2.00622

2.00206

   

3.41

 

C9H19CHOH

2.00936

2.00617

2.00228

   

3.41

 

C3H7OH

2.00924

2.00619

2.00218

   

3.49

 

NH2CH2CO2H

2.00896

2.00606

2.00218

   

3.51

 

C6H5CH3

2.00971

2.00623

2.00218

   

3.33

 

Вазелин

2.00969

2.00611

2.00228

   

3.21

 

Каучук

2.00986

2.00611

2.00226

   

3.34

 

НМББА

2.00961

2.00624

2.00228

   

3.35

 

CH3OH

2.00915

2.00604

2.00205

   

3.60

 

C6H5CH3

2.00971

2.00618

2.00211

   

3.36

 

НМББА

2.00950

2.00615

2.00220

   

3.35

 

C9H19CHOH

2.00876

2.00585

2.00209

   

3.43

 

C6H5C(CH3)3

2.00998

2.00627

2.00230

   

3.31

 

C6H5CH3

2.00953

2.00577

2.00176

   

3.40

 

C5H11OH

2.01010

 

         

2.00935

2.00602

2.00197

   

3.50

 

C2H5OH

2.00910

2.00573

2.00210

   

3.58

 

3C2H5OH/H2O

2.00902

2.00543

2.00212

   

3.60

 

C2H5OH/H2O

2.00890

2.00602

2.00214

   

3.65

 

C2H5OH/2H2O

2.00883

2.00608

2.00201

   

3.70

 

CH3OH

2.00860

2.00550

2.00178

   

3.73

 

H2O

2.00834

2.00571

2.00167

   

3.77

 

C6H5CH3

2.00990

2.00614

2.00225

0.66

0.71

3.43

1.55

(CH3)2CHOH

2.00990

2.00621

2.00207

   

3.51

 

C5H11OH

2.00990

 

         

2.00940

2.00602

2.00197

   

3.56

 

C2H5OH

2.00942

 

         

2.00897

2.00592

2.00188

   

3.60

 

CH3OH

2.00881

2.00558

2.00197

   

3.72

 

H2O

2.00863

2.00582

2.00187

   

3.77

 

C6H5CH3

2.00954

2.00606

2.00214

   

3.28

 

H2O

2.00860

2.00610

2.00218

   

3.81

 

C6H5CH3

2.00963

2.00617

2.00222

   

3.40

 

ГМАСК

2.00962

2.00624

2.00231

   

3.39

 

CH3OH

2.00890

2.00612

2.00222

   

3.65

1.56

C6H5CH3

2.00965

2.00630

2.00227

   

3.39

1.52

CH3OH

2.00889

2.00609

2.00216

   

3.62

1.58

ГМАСК

2.00985

2.00618

2.00226

 

0.68

3.45

 

CH3OH

2.00916

2.00619

2.00226

   

3.64

1.63

C6H5CH3

2.00975

2.00632

2.00228

   

3.39

 

ГМАСК

2.00954

2.00620

2.00219

 

0.68

3.41

 

Пиролидиновая серия

C6H5CH3

2.00893

2.00607

2.00222

0.43

0.48

3.30

 

CH3OH

2.00821

2.00603

2.00220

   

3.59

 

C6H5CH3

2.00915

2.00613

2.00220

0.41

0.47

3.33

1.37

C6H5CH3

2.00907

2.00618

2.00217

   

3.30

 

Пиролиновая серия

ГМАСК

2.00898

2.00592

2.00219

   

3.41

 

ГМАСК

2.00901

2.00601

2.00211

   

3.29

1.46

C2H5OH

2.00868

2.00588

2.00214

   

3.41

 

CH3OH

2.00840

2.00610

2.00219

   

3.66

 

C6H5CH3

2.00933

2.00623

2.00205

   

3.34

 

C5H11OH

2.00930

2.00615

2.00206

   

3.38

 

(CH3)2CHOH

2.00925

2.00614

2.00208

   

3.41

 

C2H5OH

2.00861

2.00612

2.00212

   

3.49

 

CH3OH

2.00835

2.00628

2.00214

   

3.60

 

H2O

2.00828

2.00621

2.00215

   

3.65

 

C6H5CH3

2.00927

2.00616

2.00219

   

3.26

 

C6H5CH3

2.00859

2.00602

2.00211

0.49

0.53

3.40

 

C2H5OH

2.00849

2.00610

2.00215

   

3.61

 

C6H5CH3

2.00902

2.00618

2.00217

   

3.38

 

C8H18

2.00872

2.00623

2.00214

   

3.43

 

C2H5OH

2.00865

2.00622

2.00221

   

3.52

 

CH3OH

2.00857

2.00617

2.00209

   

3.69

 

Имидазолиновая серия

C6H5CH3

2.00932

2.00604

2.00222

   

2.32 1.26

 

C6H5CH3

2.00910

2.00613

2.00224

   

3.35

 

CH3OH

2.00922

 

         

2.00862

2.00602

2.00221

   

3.45

 

C6H5CH3

2.00913

2.00610

2.00228

   

3.27

 

CH3OH

2.00923

 

         

2.00865

2.00607

2.00223

   

3.42

 

C6H5CH3

2.00908

2.00610

2.00223

   

3.31

1.42

CH3OH

2.00919

 

         

2.00862

2.00604

2.00221

   

3.41

1.48

CH3OH

2.00958

2.00608

2.00218

   

3.25

 

C6H5CH3

2.00881

2.00590

2.00206

   

3.36

 

CH3OH

2.00807

2.00598

2.00210

   

3.49

 

CH3OH

2.00858

2.00606

2.00214

   

3.48

 

C6H5CH3

2.00909

2.00610

2.00221

0.46

0.51

3.24

 

C6H5CH3

2.00916

2.00614

2.00223

   

3.32

 

CH3OH

2.00926

 

         

2.00860

2.00611

2.00222

   

3.42

 

CH3OH

2.00923

 

         

2.00864

2.00607

2.00224

   

3.40

1.44

ГМАСК

2.00890

2.00591

2.00216

   

3.32

 

C6H5C(CH3)3

2.00928

2.00614

2.00206

   

3.25

 

C6H5CH3

2.00893

2.00592

2.00210

 

0.47

3.33

 

CH3OH

2.00932

 

         

2.00879

2.00610

2.00223

   

3.42

 

C6H5CH3

2.00902

2.00601

2.00223

   

3.26

 

CH3OH

2.00871

2.00604

2.00223

   

3.38

 

CH3OH

2.00958

2.00608

2.00218

   

3.25

 

CH3OH

2.00921

 

         

2.00863

2.00609

2.00214

   

3.42

 

ГМАСК

2.00882

2.00594

2.00208

   

3.35

 

C2H5OH

2.01044

 

         

2.00984

2.00696

2.00302

   

3.39

 

C8H18

2.00951

2.00611

2.00215

   

3.28

 

C3H7OH

2.00955

 

         

2.00894

2.00619

2.00217

   

3.29

 

C2H5OH

2.00901

2.00617

2.00219

   

3.42

 

CH3OH

2.00882

2.00626

2.00228

   

3.61

 

3-Имидазолин-3-оксид-1-оксиловая серия

C6H5CH3

2.01100

2.00650

2.00210

   

1.86

 

C6H5CH3

2.00927

2.00618

2.00224

0.47

0.55

3.22

1.44

Вазелин

2.00950

2.00614

2.00232

0.42

0.68

3.14

1.41

ГМАСК

2.00930

2.00616

2.00232

0.42

0.58

3.25

 

C2H5OH

2.00930

2.00616

2.00225

0.44

0.48

3.25

 

CH3OH

2.00937

2.00616

2.00228

0.43

0.48

3.24

 

H2O

2.00893

2.00606

2.00225

 

0.56

3.39

 

C6H5CH3

2.00928

2.00619

2.00224

0.42

0.51

3.25

1.47

CH3OH

2.00938

2.00619

2.00221

   

3.26

1.48

C6H5CH3

2.00927

2.00621

2.00229

   

3.27

1.43

C6H5CH3

2.00927

2.00622

2.00217

   

3.28

 

CH3OH

2.00937

2.00618

2.00220

   

3.26

 

C6H5CH3

2.00924

2.00614

2.00222

   

3.28

1.36

CH3OH

2.00936

2.00618

2.00221

   

3.27

 

C6H5CH3

2.00929

2.00617

2.00222

   

3.23

1.39

CH3OH

2.00940

2.00623

2.00221

   

3.25

 

C6H5CH3

2.00927

2.00615

2.00222

   

3.26

1.38

ГМАСК

2.00915

2.00526

2.00217

 

1.95

3.23

1.45

CH3OH

2.00940

2.00617

2.00222

   

3.29

 

C6H5CH3

2.00913

2.00601

2.00206

   

3.27

1.46

CH3OH

2.00932

2.00620

2.00221

   

3.29

 

C6H5CH3

2.00931

2.00618

2.00226

0.45

0.52

3.23

 

C6H5CH3

2.00928

2.00608

2.00220

0.46

0.50

3.23

1.42

C6H5CH3

2.00918

2.00602

2.00219

0.45

0.52

3.22

1.42

CH3OH

2.00926

2.00599

2.00214

0.40

0.52

3.25

 

C6H5CH3

2.00917

2.00595

2.00234

0.46

0.55

3.21

 

CH3OH

2.00922

2.00596

2.00225

0.44

0.56

3.23

 

Имидазолидиновая серия

C6H5CH3

2.00957

2.00624

2.00228

0.57

0.63

3.32

 

C6H5CH3

2.00951

2.00620

2.00221

0.51

0.63

3.28

 

C6H5CH3

2.00940

2.00623

2.00226

0.62

0.68

3.36

 

C6H5CH3

2.00941

2.00611

2.00226

0.51

0.69

3.46

 

C6H5CH3

2.00962

2.00613

2.00211

0.64

0.72

3.29

 

C6H5CH3

2.00970

2.00613

2.00213

0.64

0.69

3.35

 

C6H5CH3

2.00872

2.00598

2.00211

   

3.39

 

CH3OH

2.00834

2.00598

2.00218

   

3.57

 

C6H5CH3

2.00913

2.00597

2.00211

   

3.28

 

CH3OH

2.00923

 

         

2.00860

2.00605

2.00215

   

3.42

 

C6H5CH3

2.00925

2.00604

2.00221

0.40

0.51

3.26

1.43

ГМАСК

2.00901

2.00601

2.00219

   

3.32

 

C6H5CH3

2.00910

2.00582

2.00217

   

3.26

 

CH3OH

2.00877

2.00585

2.00216

   

3.42

 

ГМАСК

2.00898

2.00531

2.00212

   

3.32

 

C6H5CH3

2.00905

2.00611

2.00219

0.48

0.51

3.29

 

CH3OH

2.00885

2.00601

2.00220

   

3.36

 

ГМАСК

2.00905

2.00614

2.00221

   

3.26

1.51

C6H5CH3

2.00913

2.00606

2.00215

0.45

0.52

3.24

1.43

ГМАСК

2.00896

2.00607

2.00217

   

3.32

 

Ссылки: О.Я. Гринберг, Диссертация д.ф.-м.н., Москва, 1988; V.I. Krinichnyi, 2-mm Wave Band EPR Spectroscopy of Condensed Systems, CRC Press, Boca Raton, 1995.
Сокращения: ГМАСК - гексаметил-т-амидсерная кислота, НМББА - н-метоксибензилиден-н'-бутиланилин. Ошибки измерения компонент g- и A-тензоров составляют соответственно 7× 10-5 и 0.3 Гс.